Cours chimie concours vétérinaire

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Programmes

– L’atome : noyau, isotopie, électrons.

– Atome monoélectronique : fonctions d’onde, nombres quantiques n, l, ml et ms.

– Représentations graphiques des fonctions d’onde s, p, d.

– Atome polyélectronique : orbitales atomiques.

– Configuration électronique : principe de PAULI, règle de KLECHKOWSKI. Règle de HUND.

– Électrons de cœur, électrons de valence.

– Construction de la classification périodique des éléments : analyse par périodes et par colonnes.

– Notion de rayon atomique.

– Électronégativité : évolution dans la classification périodique.

– Règles élémentaires de nomenclature de l’UICPA.

 

Représentation et géométrie des molécules :

– Formule brute, degré d’insaturation, formules développée et semi-développée.

– Représentations de CRAM et de FISCHER.

– Ecriture topologique.

– Conformations, cas du cyclohexane.

– Notion d’interconversion chaise-chaise et de conformation bloquée.

– Isomérie cis-trans des cycles.

– Isomérie géométrique : configuration Z/E des alcènes.

– Isomérie optique : chiralité, carbone asymétrique.

– Enantiomères, diastéréoisomères.

– Configuration absolue, descripteur stéréochimique (nomenclature R, S).

– Nomenclature D, L pour les sucres et les acides aminés.

– Activité optique, pouvoir rotatoire, loi de BIOT

 

La réaction chimique organique :

– Les différents modes de rupture et de formation de liaisons.

– Intermédiaires réactionnels : carbocations, carbanions.

– Notion de nucléophiles et d’électrophiles. Nature des réactions organiques : substitution, élimination, addition.

– Mécanismes de réaction : cinétique, profil énergétique de réaction.

– Notion de catalyse.

Système physico-chimique fermé :

– Définition.

– Description d’un système chimique en réaction : Avancement de la réaction.

– Définition des fonctions d’état H, S et G. Différentielles des fonctions d’état.

– Expression du potentiel chimique.

– Etat standard, état standard de référence.

– Grandeurs standard.

 

Grandeurs de réaction :

– Définition des grandeurs de réaction associées aux fonctions d’état H, S et G.

– Signification des grandeurs de réaction.

– Expression de l’enthalpie libre de réaction en fonction de l’activité.

– Calcul des grandeurs standard de réaction Loi de HESS.

– Variation des grandeurs standard : approximation d’ELLINGHAM.

– Chaleurs de réaction.

 

Étude d’un système physico-chimique à l’équilibre :

– Condition d’équilibre d’un système physico-chimique. Relation entre △rG° et Qr.

– Constante thermodynamique d’équilibre K°. Influence de la température sur K° (loi de VAN’T HOFF).

 

Étude de système physico-chimique proche de l’équilibre :

– Critère d’évolution d’un système physico-chimique évoluant de manière isobare et isotherme. Cas de réactions couplées.

– Lois de déplacement d’équilibres.

Acido-basicité :

– Acides et bases de BRÖNSTED, couples acido-basiques dans l’eau.

– Force des acides et des bases, pKA, domaines de prédominance.

– Calcul de pH de solutions classiques : acides et bases faibles et forts, ampholytes.

– Effet tampon, solutions tampon.

 

Complexes en solution aqueuse :

– Constantes de formation (globale , successive), de dissociation (Kd).

– Domaines de prédominance.

 

Composés peu solubles :

– Réactions de précipitation, produit de solubilité.

– Solubilité : définition et calcul sur des exemples.

– Facteurs de la solubilité (température, réaction des espèces dissoutes, effet d’ion commun).

 

Transferts d’électrons en phase aqueuse :

– Couples oxydants réducteurs, nombre d’oxydation.

– Influence de la précipitation et de la complexation ; influence du pH.

– Potentiel d’électrode, potentiel d’oxydoréduction, formule de NERNST.

– Enthalpie libre d’une réaction d’oxydoréduction, constante thermodynamique d’équilibre, exemples de dismutation.

– Influence de la précipitation et de la complexation ; influence du pH.

– Degré d’avancement.

– Vitesse de réaction.

– Ordre, constante de vitesse. Dégénérescence de l’ordre.

– Énergie d’activation, loi d’ARRHENIUS.

 

Cinétique formelle :

– Réactions simples : loi de vitesse pour les réactions d’ordre zéro, un et deux.

– Temps de demi-réaction.

 

Méthodes de détermination de l’ordre à partir de données expérimentales :

– Méthode intégrale à partir des valeurs des concentrations en fonction du temps.

– Méthode des temps de demi-réaction.

– Méthode différentielle.

 

Catalyse :

– L’étude est limitée à la définition et au rôle d’un catalyseur.

– Règles élémentaires de nomenclature de l’UICPA.

 

Représentation et géométrie des molécules :

– Formule brute, degré d’insaturation, formules développée et semi-développée.

– Représentations de CRAM et de FISCHER.

– Ecriture topologique.

– Conformations, cas du cyclohexane.

– Notion d’interconversion chaise-chaise et de conformation bloquée.

– Isomérie cis-trans des cycles.

– Isomérie géométrique : configuration Z/E des alcènes.

– Isomérie optique : chiralité, carbone asymétrique.

– Enantiomères, diastéréoisomères.

– Configuration absolue, descripteur stéréochimique (nomenclature R, S).

– Nomenclature D, L pour les sucres et les acides aminés.

– Activité optique, pouvoir rotatoire, loi de BIOT.

 

La réaction chimique organique :

– Les différents modes de rupture et de formation de liaisons.

– Intermédiaires réactionnels : carbocations, carbanions.

– Notion de nucléophiles et d’électrophiles. Nature des réactions organiques : substitution, élimination, addition.

– Mécanismes de réaction : cinétique, profil énergétique de réaction.

– Notion de catalyse.

– Hydrogénation catalytique, stéréospécificité de la réaction.

 

Réactions d’addition électrophile :

– Addition d’hydracide.

– Addition d’eau.

 

Epoxydation-hydroxylation :

– Époxydation (action d’un peracide – mCPBA).

– Ouverture d’époxydes en milieu basique et par des nucléophiles variés : alcools, amines, organomagnésiens.

– Substitution nucléophile : mécanismes limites SN1 et SN2.

– Réaction d’élimination : mécanismes limites E1 et E2.

– Règle de ZAÏTSEV.

– Dérivés organomagnésiens : préparation ; propriétés basiques et nucléophiles.

Rupture de la liaison O-H :

– Acidité (ordre de grandeur des pKA). Nucléophilie de l’ion alcoolate.

 

Réactions nucléophiles :

– Substitution nucléophile : formation d’éthers (méthode de WILLIAMSON).

– Addition nucléophile sur un groupe carbonyle : formation d’acétals.

– Additions nucléophiles sur les acides carboxyliques et leurs dérivés : réactions sur les acides carboxyliques et les chlorures d’acyle.

 

Rupture de la liaison C-O :

– Activation de la fonction alcool en milieu acide ou par formation d’ester sulfonique.

– Réactions de substitution nucléophile.

– Réaction d’élimination (déshydratation).

 

Réactions d’oxydation :

– Oxydation du méthanol et des autres alcools primaires. Oxydation en aldéhyde, sur-oxydation possible en acide carboxylique

– Oxydation des alcools secondaires.

– Basicité, nucléophilie.

– Réaction avec les halogénoalcanes (HOFFMANN)

Réactions d’addition nucléophile :

– Addition d’alcools : formation d’hémiacétals et d’acétals.

– Cyclisation du glucose, mutarotation.

– Action des organomagnésiens : formation des alcools.

 

Réactions de réduction :

– Par les hydrures métalliques : NaBH4

 

Réactions dues à la mobilité de proton(s) en α du groupement carbonyle :

– Énolisation.

– Alkylation.

– Aldolisation, cétolisation, crotonisation.

– Acidité des acides carboxyliques.

 

Formation d’esters et d’amides :

– Estérification des acides carboxyliques.

– Formation d’esters, d’amides à partir de chlorure d’acyle et d’anhydride d’acide.

 

Hydrolyse des dérives d’acide carboxylique :

– Hydrolyse des esters en milieu acide et en milieu basique (saponification).

 

Action nucléophile sur les esters :

– Organomagnésiens mixtes.

– Dosages volumétriques acido-basique et redox à l’aide d’indicateurs colorés.

– Tracé de courbes de titrage acido-basique à l’aide d’un pH-mètre.

– Tracé de courbes de titrages d’oxydoréduction à l’aide d’un voltmètre (titrage potentiométrique).

– Spectrophotomètre UV-visible ou colorimètre.

– Loi de BEER-LAMBERT, application et limites.

– Spectroscopie IR

– Utilisation du montage à reflux et de l’ampoule à décanter.

– Chromatographie sur couche mince (CCM)

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